산-염기 중화 적정 과정에서 용액의 pH 계산: 약염기-강산 적정
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▶ 참고: 강산 ← 강염기 적정 [ https://ywpop.tistory.com/2732 ]
▶ 참고: 약산 ← 강염기 적정 [ https://ywpop.tistory.com/2736 ]
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이번에는 약염기-강산 적정 과정에서 용액의 pH를 구해보겠다.
시료인 약염기를 표준 용액인 강산으로 적정한다고 가정한다.
( 지시약은 메틸 레드, methyl red를 사용한다. )
( 참고: 산-염기 지시약 https://ywpop.tistory.com/3839 )
[가정] 0.1 M NH3 25 mL (시료) ← 0.1 M HCl (표준 용액)
적정 중에는 다음과 같은 중화 반응이 일어난다.
약염기-강산 적정 시에는 생성된 염에 의한 가수분해 반응이 일어난다.
( 참고: 가수분해 https://ywpop.tistory.com/5502 )
가수분해 반응 결과 H3O^+ (≡ H^+) 이온이 생성되기 때문에,
중화점(= 당량점)에서의 pH는 7 보다 작다.
약염기-강산 적정 시(중화점 이전)에는 완충 용액이 형성되기 때문에,
적정 중 용액의 pH는 Henderson-Hasselbalch 식으로 계산한다.
( 참고 https://ywpop.tistory.com/1926 )
중화된 산의 분율 개념과 동일하게,
( 참고 https://ywpop.tistory.com/2736 )
여기서도 중화된 염기의 분율 개념을 도입한
Henderson-Hasselbalch 식을 사용하자.
[참고] 분율 개념은 실험할 때 사용하면 매우 편리하나,
시험 문제 풀이할 때는 화학량론적으로 계산한다.
☆ 첨가한 HCl 부피 vs. 용액의 pH
1) 적정 전, HCl 0 mL
적정 전, 즉 표준 용액을 가하기 전의
염기의 몰농도와 용액의 pH는 다음과 같다.
이때 염기의 몰수 = (0.1 mol/L) × 0.025 L = 0.0025 mol
[ 관련 예제 https://ywpop.tistory.com/6332 ]
2) HCl 10 mL 加 (중화점 전)
첨가한 HCl의 mol수를 계산하면,
(0.1 mol/L) × 0.010 L = 0.0010 mol
---> 이만큼 염기가 중화된다. 이때 중화된 염기의 분율, f는
[참고] 분율 개념은 실험할 때 사용하고,
시험 문제 풀이할 때는 화학량론적으로 계산한다.
[ 관련 예제 https://ywpop.tistory.com/11277 ]
[ 관련 예제 https://ywpop.tistory.com/12834 ]
[ 관련 예제 https://ywpop.tistory.com/16411 ]
3) HCl 25 mL 加 (중화점)
가한 HCl의 몰수의 mol수는
(0.1 mol/L) × 0.025 L = 0.0025 mol
(처음) 염기의 몰수와 (가한) 산의 몰수가 같으므로,
시료인 약염기는 표준 용액인 강산에 의해 완전히 중화된다.
NH3(aq) + HCl(aq) → NH4Cl(aq)
그러나 약염기의 짝산(NH4^+)의 가수분해 때문에,
중화점에서 용액의 pH는 7이 되지 않는다.
NH4^+(aq) + H2O(l) ⇌ NH3(aq) + H3O^+(aq)
중화점에서의 용액은
0.05 M NH4Cl 용액과 똑같다.
( ∵ 0.0025 mol / 0.05 L = 0.05 M )
[ 관련 예제 https://ywpop.tistory.com/23768 ]
[ 관련 예제 https://ywpop.tistory.com/20192 ]
4) HCl 35 mL 加
중화점에서 염기가 모두 중화되었으므로,
이때부터 산이 가해진 용액의 pH는
[강염기 ← 강산] 적정의 경우와 동일하다.
( 참고 https://ywpop.tistory.com/2732 )
∵ 염의 가수분해로 생성된 H^+ 이온의 양은
강산이 이온화되어 생성된 H^+ 이온의 양에 비해
매우 작기 때문에 무시한다.
( ∵ NH4^+는 HCl과 비교조차 할 수 없는 약산 )
계산은 생략하겠다.
( 강산-강염기 적정 참고 )
[ 관련 예제 https://ywpop.tistory.com/22722 ] 당량점 이후
[그림] 약염기(시료)-강산(표준) 적정곡선. 이때 지시약은 methyl red.
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※ 시료가 약산 또는 약염기 일 때, 적정 과정에서의 pH 계산 정리
[0.1 M C2H5NH2 40.00 mL + 0.1 M HCl 적정]
[ https://ywpop.tistory.com/16915 ] (1) V_HCl = 0.00 mL
[ https://ywpop.tistory.com/16917 ] (2) V_HCl = 20.00 mL. 반-당량점
[ https://ywpop.tistory.com/16918 ] (3) V_HCl = 39.90 mL
[ https://ywpop.tistory.com/16921 ] (4) V_HCl = 40.00 mL. 당량점
[ https://ywpop.tistory.com/16922 ] (5) V_HCl = 40.10 mL
[ 관련 예제 https://ywpop.tistory.com/search/약염기-강산%20적정 ] 약염기-강산 적정
[키워드] 약염기-강산 적정 기준, 약염기-강산 적정 사전
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