0.1 M Ca^2+ 용액 20 mL를 0.1 M EDTA로 적정
착물 형성상수와 킬레이트 적정
pH 10으로 완충된 0.1 M Ca^2+ 용액 20 mL를
0.1 M EDTA로 적정하고자 한다.
당량점(EDTA의 부피 = 20 mL)에서의
Ca^2+의 몰농도(M)는 얼마인가?
(단, CaY^2-의 Kf = 5.0×10^10 이고,
Y^4-로 존재하는 EDTA의 분율, α는
α = [Y^4-] / [EDTA] = 0.35 이다.)
Ca^2+ + EDTA 적정 반응식
Ca^2+(aq) + Y^4-(aq) ⇌ CaY^2-(aq)
Y^4-가 35% 존재하므로,
Kf’ = Kf × α = (5.0×10^10) × 0.35 = 1.75×10^10
( Kf는 Y^4-가 100% 존재할 때 CaY^2-의 형성상수이고,
Kf’는 Y^4-가 35% 존재할 때 CaY^2-의 형성상수임. )
Ca^2+의 몰수 = (0.1 mol/L) × 0.020 L = 0.002 mol
Ca^2+(aq) + Y^4-(aq) ⇌ CaY^2-(aq)
Ca^2+ : CaY^2- = 1 : 1 계수비(= 몰수비) 이므로,
생성된 CaY^2-의 몰수 = 0.002 mol
전체 부피 = 40 mL 이므로,
생성된 CaY^2-의 몰농도 = 0.002 mol / 0.040 L = 0.05 M
[문제 해결의 key point]
생성된 CaY^2- 착물은 매우 안정하므로
( ∵ 매우 큰 Kf’값 )
( 참고: 매우 큰 Kf’값 https://ywpop.tistory.com/10609 )
약산의 이온화 평형처럼, 생성된 착물의 해리 평형으로,
당량점에서 존재하는 Ca^2+의 농도를 계산한다.
( 참고: 약산의 이온화 평형 https://ywpop.tistory.com/4294 )
................. CaY^2- ⇌ Ca^2+ + EDTA
평형에서 ... 0.05–x ..... x .......... x
K = (x) (x) / (0.05–x) = 1 / Kf’ = 5.7143×10^(-11)
( 참고 https://ywpop.tistory.com/4154 )
해리되는 양이 매우 작으므로,
( ∵ 매우 작은 K값 )
0.05–x ≒ 0.05 라 근사처리하면,
x^2 / 0.05 = 5.7143×10^(-11)
x = [0.05 × (5.7143×10^(-11))]^(1/2)
= 1.69×10^(-6) M
= 1.7×10^(-6) M
답: 1.7×10^(-6) M
[ 관련 글 https://ywpop.blogspot.com/2024/06/ph-10-buffer-00360-m-ca2-500-ml-00720-m.html ]
pH 10 buffer 0.036 M Ca^2+ 50 mL 0.072 M EDTA. pH 10인 완충용액에서 0.036 M Ca^2+ 용액 50 mL를 0.072 M EDTA로 적정할 경우 당량점에서의 칼슘이온농도 [Ca^2+]는 얼마인가? (단, 조건형성상수 Kf’ = 1.34×10^10이다.)
pH 10 buffer 0.0360 M Ca^2+ 50.0 mL 0.0720 M EDTA. pH 10인 완충 용액에서 0.0360 M Ca^2+ 용액 50.0 mL를 0.0720 M EDTA로 적정할 경우에 당량점에서의 칼슘 이온의 농도 [Ca^2+]는 얼마인가? (단, 조건 형성 상수(conditional formation constant) K•f값은 1.34×10^10이다.)
[ 관련 예제 https://ywpop.tistory.com/4587 ] 0.20 M Mg^2+ 50 mL를 0.20 M EDTA로 적정한다. 당량점(50 mL)에서 Mg^2+의 농도는?
[키워드] 착물 형성상수 기준
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