아민(amine) 화합물의 염기성도. 염기성 세기

아민(amine) 화합물의 염기성도. 염기성 세기

 

 

C6H5NH2 < NH3 < (CH3)3N < CH3NH2 < (CH3)2NH ~ CH3CH2NH2

 

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▶ 질소 원자의 비공유 전자쌍을 공유하기 쉬울수록 보다 강한 염기이다.

▶ 질소 원자에 전자가 풍부할수록 보다 강한 염기이다.

▶ 질소 원자의 전자 밀도가 높을수록 보다 강한 염기이다.

 

 

① 일반적으로 CH3-와 같은 +I effect 치환기는 질소 원자의 전자 밀도를 증가시킨다.

⇨ 보다 강한 염기

 

② C6H5-와 같은 -I effect 치환기는 질소 원자의 전자 밀도를 감소시킨다.

⇨ 보다 약한 염기

 

③ NH3의 모든 H가 알킬기 등으로 치환되면, 입체 장애(방해) 효과 때문에,

질소 원자의 비공유 전자쌍을 공유하기 어렵게 만든다.

⇨ 보다 약한 염기

 

 

가장 정확한 아민의 염기성도 세기는 실험값인 염기이온화상수, pKb 값을 비교하면 알 수 있다.

 

pKb ( C6H5NH2 ) = 9.40

pKb ( NH3 ) = 4.75

pKb ( (CH3)3N ) = 4.21

pKb ( CH3NH2 ) = 3.36

pKb ( (CH3)2NH ) = 3.27

pKb ( CH3CH2NH2 ) = 3.25

 

C6H5NH2 < NH3 < (CH3)3N < CH3NH2 < (CH3)2NH ~ CH3CH2NH2